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          工業(yè)廢水處理設(shè)備安裝工程應(yīng)用哪些處理工藝

          2020-10-09 14:46
          按照國(guó)家工業(yè)廢水排放標(biāo)準(zhǔn),氟離子濃度應(yīng)小于10mg/L;對(duì)于飲用水,氟離子濃度要求在1mg/L以下。含氟廢水的處理方法有多種,目前廢水處理設(shè)備安裝工程中應(yīng)用較多的為化學(xué)沉淀、絮凝沉淀、吸附三種處理工藝。
          1、化學(xué)沉淀法
          對(duì)于高濃度含氟工業(yè)廢水,一般采用鈣鹽沉淀法,即向廢水中投加石灰,使氟離子與鈣離子生成CaF2沉淀而除去。該工藝具有方法簡(jiǎn)單、處理方便、費(fèi)用低等優(yōu)點(diǎn),但存在處理后出水很難達(dá)標(biāo)、泥渣沉降緩慢且脫水困難等缺點(diǎn)。
          氟化鈣在18℃時(shí)于水中的溶解度為16.3mg/L,按氟離子計(jì)為7.9mg/L,在此溶解度的氟化鈣會(huì)形成沉淀物。氟的殘留量為10~20mg/L時(shí)形成沉淀物的速度會(huì)減慢。當(dāng)水中含有一定數(shù)量的鹽類,如氯化鈉、硫酸鈉、氯化銨時(shí),將會(huì)增大氟化鈣的溶解度。因此用石灰處理后的廢水中氟含量一般不會(huì)低于20~30mg/L。
          石灰的價(jià)格便宜,但溶解度低,只能以乳狀液投加,由于生產(chǎn)的CaF2沉淀包裹在Ca(OH)2顆粒的表面,使之不能被充分利用,因而用量大。投加石灰乳時(shí),即使其用量使廢水pH達(dá)到12,也只能使廢水中氟離子濃度下降到15mg/L左右,且水中懸浮物含量很高。當(dāng)水中含有氯化鈣、硫酸鈣等可溶性的鈣鹽時(shí),由于同離子效應(yīng)而降低氟化鈣的溶解度。含氟廢水中加入石灰與氯化鈣的混合物,經(jīng)中和澄清和過(guò)濾后,pH為7~8時(shí),廢水中的總氟含量可降到10mg/L左右。
          為使生成的沉淀物快速聚凝沉淀,可在廢水中單獨(dú)或并用添加常用的無(wú)機(jī)鹽混凝劑(如三氯化鐵)或高分子混凝劑(如聚丙烯酰胺)。為不破壞這種已形成的絮凝物,攪拌操作宜緩慢進(jìn)行,生成的沉淀物可用靜止分離法進(jìn)行固液分離。在任何pH下,氟離子的濃度隨鈣離子濃度的增大而減小。在鈣離子過(guò)剩量小于40mg/L時(shí),氟離子濃度隨鈣離子濃度的增大而迅速降低,而鈣離子濃度大于100mg/L時(shí)氟離子濃度隨鈣離子濃度變化緩慢。
          因此,在用石灰沉淀法處理含氟廢水時(shí)不能用單純提高石灰過(guò)剩量的方法來(lái)提高除氟效果,而應(yīng)在除氟效率與經(jīng)濟(jì)性二者之間進(jìn)行協(xié)調(diào)考慮,使之既有較好的除氟效果又盡可能少地投加石灰。這也有利于減少處理后排放的污泥量。
          2、絮凝沉淀法
          氟離子廢水的絮凝沉淀法常用的絮凝劑為鋁鹽。鋁鹽投加到水中后,利用Al3+與F-的絡(luò)合以及鋁鹽水解中間產(chǎn)物和生成的Al(OH)3(am)礬花對(duì)氟離子的配體交換、物理吸附、卷掃作用去除水中的氟離子。與鈣鹽沉淀法相比,鋁鹽絮凝沉淀法具有藥劑投加量少、處理量大、一次處理后可達(dá)國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)的優(yōu)點(diǎn)。硫酸鋁、聚合鋁等鋁鹽對(duì)氟離子都具有較好的混凝去除效果。
          使用鋁鹽時(shí),混凝為pH為6.4~7.2,但投加量大,根據(jù)不同情況每m3水需投加150~1000g,這會(huì)使出水中含有一定量的對(duì)人體健康有害的溶解鋁。使用聚鋁后,投加量可減少一半左右,絮凝沉淀的pH范圍擴(kuò)大到5~8。聚鋁的除氟效果與聚鋁本身的性質(zhì)有關(guān),堿化度為75%的聚鋁除氟好,投加量以水中F與Al的摩爾比為0.7左右時(shí)好。鋁鹽絮凝沉淀法也存在著明顯的缺點(diǎn),即使用范圍小,若含氟量大,混凝劑使用量多,處理費(fèi)用較大,產(chǎn)生污泥量多;氟離子去除效果受攪拌條件、沉降時(shí)間等操作因素及水中SO42-,Cl-等陰離子的影響較大,出水水質(zhì)不夠穩(wěn)定,這與目前對(duì)混凝除氟機(jī)理認(rèn)識(shí)還很不夠有關(guān),研究絮凝除氟機(jī)理具有明顯的現(xiàn)實(shí)意義。
          鋁鹽絮凝去除氟離子機(jī)理比較復(fù)雜,主要有吸附、離子交換、絡(luò)合沉降三種作用機(jī)理。
          (1)吸附。
          鋁鹽絮凝沉淀除氟過(guò)程為靜電吸附,直接的證據(jù)是AC或PAC含氟絮體由于吸附了帶電荷的氟離子,正電荷被部分中和,相同pH條件下ζ電位要比其本身絮體要低。另一證據(jù)是當(dāng)水中SO42-,Cl-等陰離子的濃度較高時(shí),由于存在競(jìng)爭(zhēng),會(huì)使絮凝過(guò)程中形成的Al(OH)3礬花對(duì)氟離子的吸附容量顯著減少。
          (2)離子交換。
          氟離子與氫氧根的半徑及電荷都相近,鋁鹽絮凝除氟過(guò)程中,投加到水中的Al13O4(OH)147+等聚羥陽(yáng)離子及其水解后形成的無(wú)定性Al(OH)3(am)沉淀,其中的OH-與F-發(fā)生交換,這一交換過(guò)程是在等電荷條件下進(jìn)行的,交換后絮體所帶電荷不變,絮體的ζ電位也不會(huì)因此升高或降低,但這一過(guò)程中釋放出的OH-,會(huì)使體系的pH升高,說(shuō)明離子交換也是鋁鹽除氟的一個(gè)重要的作用方式。
          (3)絡(luò)合沉淀。
          F-能與Al3+等形成從AlF2+,AlF2+,AlF3到AlF63-共6種絡(luò)合物,溶液化學(xué)平衡的計(jì)算表明,在F-濃度為1×10-4~1×10-2mol/L的鋁鹽混凝除氟體系中,pH為5~6的情況下,主要以AlF2+,AlF3,AlF4-和AlF52-等形態(tài)存在,這些鋁氟絡(luò)合離子在絮凝過(guò)程中會(huì)形成鋁氟絡(luò)合物(AlFx(OH)(3-x)和Na(x-3)AlFx)或夾雜在新形成的Al(OH)3(am)絮體中沉降下來(lái),絮體的IR和XPS譜圖觀察到的鋁氟絡(luò)離子AlFx(3-x)+一部分是絡(luò)合沉降作用的結(jié)果,另一部分則可能是離子交換的產(chǎn)物。
          3、吸附法
          用于除氟的常用吸附劑主要有活性氧化鋁、斜發(fā)沸石、活性氧化鎂,近年來(lái)還報(bào)道了氟吸附容量較高的羥基磷灰石、氧化鋯等。利用這些吸附劑可將氟濃度為10mg/L的廢水處理到1mg/L以下,達(dá)到飲用水的標(biāo)準(zhǔn)。這些吸附劑的基本情況總結(jié)于表1。表1列出的為原水氟質(zhì)量濃度為10mg/L左右和好的運(yùn)行條件下的常用氟吸附劑吸附容量變化范圍。

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